2006-122-EC中PFOA全氟辛酸銨和PFOS 全氟辛烷磺酸測試要求

　　PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽，或稱為“C8”，為一種人工合成的化學(xué)品，通常是用于生產(chǎn)高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運輸、電子行業(yè)，以及廚具等民生用品。當(dāng)PFOA 分解后會在環(huán)境或人體中釋放出來。對環(huán)境和人體造成毒性危害，相關(guān)產(chǎn)品中對PFOA提出限制要求.

　　國內(nèi)最常見的含氟聚合物是應(yīng)用之一是聚四氟乙烯涂層，亦稱作“不粘炊具”。為提供光滑非粘的特性，不粘涂層已廣泛地應(yīng)用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹調(diào)中。此不粘涂層是有機樹脂通過在水中或者有機溶劑中均勻分布形成厚度不超過60 μm 的表面層。此涂層同樣被應(yīng)用于金屬基材，如鋁、鋁化鋼和鍍鋅鋼，用作倉庫、發(fā)電站、紀(jì)念碑建筑和其他商業(yè)建筑的外部表面。當(dāng)PFOA 分解后會在環(huán)境或人體中釋放出來。

　　2003 年起，美國環(huán)境保護(hù)局(USEPA)定期更新和提供科學(xué)知識引導(dǎo)人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會導(dǎo)致人體健康的發(fā)展和其他方面產(chǎn)生不利影響。PFOA 會殘留于人體短至四年長達(dá)半生的時間。因此根據(jù)“美國有毒物質(zhì)控制法(US TSCA)”， 此類成分被禁止并將其列入化學(xué)品目錄清單中。事實上，毒性水平是每天每千克人體重量不能超過3 毫克。同時，美國食品及藥品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公認(rèn)安全條例)關(guān)注與食品接觸的產(chǎn)品的安全性，要求其生產(chǎn)的材料必須是安全的。

　　2004 年，某家著名的制造公司被美國環(huán)境保護(hù)局控告違反了有毒物質(zhì)報告條款。這些違例由一連串USEPA 中關(guān)于PFOA 對人體健康或環(huán)境損害風(fēng)險項的不合格報告構(gòu)成.

　　歐洲情況在美國的影響下，根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標(biāo)準(zhǔn)(與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議)，PFOA 也被禁止使用。在德國，聯(lián)邦風(fēng)險評估協(xié)會BfR 制訂了指引條例BfR section LI—針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統(tǒng)。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。

　　PFOA - 全氟辛酸銨化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 335-67-1

　　PFOS –全氟辛烷磺酸鉀化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 2795-39-3

　　2006年12月27日，歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》

　　(2006/122/EC)，該指令是對理事會《關(guān)于統(tǒng)一各成員國有關(guān)限制銷售和使用禁止危險材料及制品的法律法規(guī)和管理條例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修訂。

　　根據(jù)規(guī)定，該指令于2008年6月27日開始生效。

　　◆PFOS限制指令的內(nèi)容

　　1.限制PFOS類產(chǎn)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的物質(zhì)。

　　2.限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品，包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面，其中，紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。但限制僅針對新產(chǎn)品，對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限制。

　　3.對指令進(jìn)行評估。為逐步淘汰PFOS的使用，當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出現(xiàn)時，應(yīng)對指令中的限制范圍進(jìn)行評估。

　　◆PFOS/PFOA是什么?

　　PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫，即C8F17SO2Y，Y=OH、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內(nèi)的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫，即C7F15COOH 及其衍生物。

　　歐盟關(guān)于PFOS的禁令對我國紡織、服裝、皮革等傳統(tǒng)優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令，會給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)等帶來巨大影響。

　　◆PFOS指令產(chǎn)生的背景

　　全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中，因其防油和防水性而作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。

　　2002年12月，OECD召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。

　　依據(jù)歐盟部長理事會(EEC)793/93號《關(guān)于評估和控制現(xiàn)有物質(zhì)危險性的法規(guī)》，英國向歐委會提交了PFOS危險評估報告和減少PFOS危害的策略以及該策略的影響評估。

　　歐盟健康與環(huán)境危險科學(xué)委員會(SCHER)對英國提交的策略進(jìn)行了科學(xué)性方面的審查，于2005年3月18日確認(rèn)了PFOS的危害性。

　　基于上述原因，歐委會于2005年12月5日提出了關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的建議和指令草案，并對該建議實施的成本、益處、平衡性、合法性等方面進(jìn)行了評估。2006年10月30日，歐洲議會以632票比10票通過了該草案一讀，2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準(zhǔn)，2006年12月27日指令正式公布并同時成效。

　　◆PFOS的例外及豁免

　　(1)光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等;

　　(2)消防泡沫;

　　(3)有限制使用PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用。

　　◆PFOS的危害性

　　PFOS是目前已知最難降解的有機污染物之一，具有很高的生物蓄積性和多種毒性，不僅會造成人體呼吸系統(tǒng)問題，還可能導(dǎo)致新生嬰兒死亡，其導(dǎo)致的全球性污染正日漸受到人們關(guān)注。2002年12月，經(jīng)合組織(OECD)召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。

　　◆美國及其它國家的有關(guān)禁令

　　2001年前后，美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)提供的數(shù)據(jù)指出，全氟辛基磺?；衔?PFOS)在環(huán)境中具有高持久性，在環(huán)境中聚集和人體與動物組織中積累，對人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在的危險，基于環(huán)境管理和人體健康，美國中止了PFOS的生產(chǎn)和使用，當(dāng)時美國3M公司的Scotchguard FC系列曾停產(chǎn)。

　　◆PFOA

　　歐盟指令也指出：全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性，現(xiàn)仍在對其危險分析試驗、替代品的實效性、限制措施進(jìn)行評估，極有可能在未來被限。而目前，美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃(PFOA自主削減計劃)，即至2010年P(guān)FOA排放減少95%，2015年減少100%，即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中，亦明確限制了PFOA的應(yīng)用，限制為50ppm。

　　◆PFOS的主要用途

　　在油漆、涂料、油墨行業(yè)作流平、防粘、防污劑;

　　在消防工業(yè)上用作輕水泡沫滅火劑;

　　在聚合物體系中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑;

　　在電子行業(yè)作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑;

　　在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕抑制劑;

　　在農(nóng)業(yè)材料上作殺菌劑、防霧劑;

　　在航空材料領(lǐng)域作為液壓油的添加劑;

　　以及在醫(yī)療、石油、感光材料、紡織等領(lǐng)域應(yīng)用。

　　◆以下為最有可能收到歐盟指令所限制的領(lǐng)域：

　　■紡織業(yè)：PFOS存在范圍最廣，含氟織物整理劑可應(yīng)用于棉、羊毛、絲等天然纖維和各種合成纖維及混紡品，處理后紡織品具有多種優(yōu)異性能。由于含氟織物整理劑性能優(yōu)異，因而應(yīng)用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處理劑的主要活性成分，廣泛應(yīng)用于民用和工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域，任何需要印染以及后整理的紡織品都需經(jīng)過前處理及洗滌，另外如抗紫外線、抗菌等功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何織物整理劑都無法比擬的功效，成為當(dāng)今織物整理的主流。

　　■皮革業(yè)：作為表面活性劑使用廣泛，含有PFOS的氟硅表面活性劑是近20 年開發(fā)的具有特殊性能的表面活性劑，具有優(yōu)異的表面活性，常用作皮革防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 ，美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產(chǎn)品。

　　造紙業(yè)：紙張表面處理，含氟表面活性劑用于處理紙張，有助于紙張防油防水防塵。

　　■金屬五金：PFOS/PFOA在金屬表面處理特別是特殊涂層處理方面

　　有較多的應(yīng)用，最為典型的是不粘鍋表面材料的應(yīng)用，在這種涂層

　　應(yīng)用方面，PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。

　　■電子/電器業(yè)：也存在較為廣泛的應(yīng)用可能

　　▼油墨以及印刷物，例：電極、電阻、天線;

　　▼涂料以及噴涂物，例：PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料;

　　▼表面處理劑以及表面處理物：例：電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護(hù)膜

　　▼成型品以及成型材料，例：印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動材、墊片

　　▼液體，例：洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油;

　　▼工序用副資材，例：潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結(jié)劑

　　▼焊錫相關(guān)，例：焊劑、焊膏