一、介紹
長(zhǎng)期以來(lái),城市污水二級(jí)處理主要以CODCr和SS為去除目標(biāo),對(duì)氨氮等無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的去除效果不佳,而污水處理廠二級(jí)出水的再生回用又是節(jié)約水資源的重要途徑,因此,有效控制和降低水中氨氮的含量已成為一項(xiàng)緊迫的課題,而如何采用價(jià)廉、實(shí)用的低濃度氨氮處理技術(shù)又是當(dāng)前的研究重點(diǎn)之一。目前,國(guó)內(nèi)外廢水脫氮的方法主要有化學(xué)法、混凝沉淀法、生化法和吸附法。化學(xué)法與混凝法處理效果穩(wěn)定,氨氮去除率高,且操作簡(jiǎn)便,然而產(chǎn)生大量難于處理的污泥及出水中鹽的濃度增加等缺點(diǎn)限制了它的推廣應(yīng)用;生化法則在控制與管理上要求比較高,不易維持高且穩(wěn)定的脫氮效果;吸附法以其獨(dú)特的高效快速、操作簡(jiǎn)單、無(wú)二次污染、吸附劑可重復(fù)利用等優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越引起人們的關(guān)注。國(guó)內(nèi)外常用的吸附材料主要有活性炭、活性氧化鋁、硅膠、沸石以及合成沸石等,但這些吸附材料具有穩(wěn)定性差、吸附容量低、再生頻繁等缺點(diǎn)。
脫氮濾料為我們公司通過(guò)近三年的配制和燒結(jié)而研制成功的新型產(chǎn)品,主要采用多種天然礦粉和金屬化合物混合成型,通過(guò)一定溫度,精心燒結(jié)成的規(guī)整化濾料,濾料粒徑為5-8mm,在晶體結(jié)構(gòu)上,濾料具有空曠的骨架,晶穴體積約為總體積40%-50%,獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)使其具有大量均勻的微孔,與其它多孔物質(zhì)相比,濾料具有很大的比表面積(600-1000m2/g)的特點(diǎn)。
二、技術(shù)原理
脫氮濾料對(duì)氨氮的去除作用有兩種:一種是離子交換作用,主要是去除污水中離子態(tài)分布的氨氮;另一種是吸附作用,主要用于去除污水中分子態(tài)分布的氨氮。
(1)離子交換作用
離子交換性是脫氮濾料重要性質(zhì)之一。在濾料晶格中的空腔(孔穴)中K、Na等陽(yáng)離子和水分子與格架結(jié)合得不緊,極易與其周圍水溶液里的陽(yáng)離子發(fā)生交換作用,交換后的濾料晶格結(jié)構(gòu)也不被破壞。濾料的離子交換表現(xiàn)出明顯的選擇性。據(jù)研究,濾料對(duì)NH4+離子的交換容量在6-8mg/g之間變化。
(2)吸附作用
濾料的孔道結(jié)構(gòu)使之具有很大的內(nèi)表面積(600-1000m2/g),因而能產(chǎn)生較大的擴(kuò)散力,故可用作出色的吸附劑。濾料晶格內(nèi)部有很多大小均勻的孔穴和通道,且尺寸固定、形狀規(guī)則,孔穴之間通過(guò)開口的通道彼此相連,并與外界溝通??籽ê屯ǖ赖捏w積占沸石晶體總體積的50%以上。
選擇性吸附是濾料吸附性能的一個(gè)重要特征。沸石內(nèi)部的孔穴和通道,在一定的物理化學(xué)條件下,具有精確而固定的直徑,孔徑小(一般孔穴直徑為6-15×10-10m,孔道為3-11×10-10m),小于這個(gè)直徑的分子可進(jìn)入孔穴,能被其吸附,而大于這個(gè)直徑的分子則被排除在外,NH4+離子的直徑為2.86×10-10m,因此對(duì)NH4+離子具有很好的選擇吸附性,而硅膠和活性炭等多孔物質(zhì)則沒(méi)有這種選擇性。
同時(shí)濾料還具有良好的熱穩(wěn)定性和耐酸堿性,這都有利于濾料的化學(xué)穩(wěn)定和在水處理中的運(yùn)用。
表 脫氮濾料與國(guó)內(nèi)沸石性能對(duì)比
性能指標(biāo) | 國(guó)內(nèi)沸石 | 脫氮濾料 |
飽和吸附量 | pH=5時(shí)為8-12mg/g,中性條件吸附量較低 | 中性條件下吸附量可達(dá)6-8 mg/g |
再生條件 | 直接焙燒,酸(堿)處理,汽提法 | pH中性,硫酸銨濃度8% |
再生后吸附效果 | 吸附再生后吸附能力下降明顯 | 無(wú)明顯降低 |
再生頻率 | 使用周期短,再生頻繁 | 再生頻率低 |
三、濾料處理低濃度氨氮廢水工藝
(1)不用處理方式的比較
目前,氨氮的去除技術(shù)和工藝主要可以分為生物法和物理化學(xué)法兩類。盡管它們都能獲得較好的氨氮去除效果,但其適用條件及處理費(fèi)用差異大。
表 各類處理法處理1kg氨氮的運(yùn)行成本 (單位:元)
處理類型 | 評(píng) 價(jià) |
生物法 | 對(duì)可生化性好的氨氮濃度較低的廢水氨氮處理效果好,去除率可達(dá)98%以上,處理費(fèi)用一般在2~20元/(kg NH4+-N),處理后廢水一般可直接排放。 |
氨吹脫 | 對(duì)高濃度氨氮廢水去除效果好,氨氮去除率為80%~90%,處理成本較低,為1.8~10元/(kg NH4+-N),但容易造成結(jié)垢影響操作且還可能造成二次污染。 |
磷酸銨鎂法 | 對(duì)高低濃度氨氮廢水均有較好的去除效果,氨氮去除率可達(dá)90%以上,但藥劑費(fèi)用高,處理費(fèi)用為50~70元/(kg NH4+-N),生成的沉淀需進(jìn)一步處理,還可能給廢水帶來(lái)磷污染。 |
折點(diǎn)氯法 | 適合于低濃度的有機(jī)物含量少的氨氮廢水處理,效果好,氨氮去除率可達(dá)96%以上,單位處理費(fèi)用在37.6元/(kg NH4+-N)左右。副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物,主要是三鹵甲烷(THMs)會(huì)造成二次污染。 |
脫氮濾料法 | 適合于低濃度的有機(jī)物含量少的氨氮廢水處理,效果好,氨氮濃度可穩(wěn)定低于5mg/L,單位處理費(fèi)用在2~15元/(kg NH4+-N)左右。 |
(2)脫氮濾料工藝特點(diǎn)
氨氮吸附裝置采用串聯(lián)工藝,當(dāng)廢水處理運(yùn)行工作時(shí),均勻的通過(guò)脫氮濾料層,水中的氨氮不斷被脫氮濾料交換吸附而除去。當(dāng)濾料飽和時(shí),可以通過(guò)再生液再生而使濾料重復(fù)使用。
將多級(jí)脫氮濾料吸附設(shè)備裝置串聯(lián)運(yùn)行,運(yùn)行條件為固液比2:1,運(yùn)行結(jié)果表明:三級(jí)脫氮濾料柱串聯(lián)運(yùn)行,1kg濾料處理175L廢水(進(jìn)水氨氮濃度30mg/L,出水氨氮小于5 mg/L,流速0.1m3/h)。再生采用負(fù)壓再生,再生液為硫酸鈉溶液。再生后的脫氮濾料吸附氨氮的能力與新的脫氮濾料相比降低不明顯。
其優(yōu)點(diǎn)是不板結(jié),進(jìn)水分布均勻能夠快速的吸附廢水中的氨氮,彌補(bǔ)了利用生化處理需要時(shí)間長(zhǎng),土建費(fèi)用高等缺陷,同時(shí)出水可穩(wěn)定控制在小于5mg/L,通過(guò)我們的實(shí)踐證明,我們的脫氮濾料吸附氨氮的飽和量為6-8mg/g。
特點(diǎn):
① 濾料內(nèi)部空隙大,吸附比表面面積大,對(duì)水體中低濃度氨氮有很好的吸附效果。
② 常規(guī)吸附材料具有穩(wěn)定性差、吸附容量低、再生頻繁等缺點(diǎn),而本公司的脫氮濾料具有可再生,吸附穩(wěn)定的特點(diǎn)。
③ 再生條件為中性條件,操作方便。
四、技術(shù)應(yīng)用范圍
該技術(shù)主要針對(duì)低濃度氨氮廢水的處理,特別是城市污水處理氨氮提標(biāo)工程。
⑴ 低濃度氨氮廢水處理;高效去除氨氮,出水氨氮穩(wěn)定低于5mg/L。
⑵ 化工廢水、制藥廢水;深度處理后可大大降低COD含量。
⑶ 生活污水、河道景觀水體;可以作為生態(tài)處理的濾料,BAF濾料等。
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