有機錫化合物（三丁基錫，二丁基錫）

有機錫化合物簡介

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有機錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機化合物。通式RnSnX4-n（n=1-4，R為烷基或芳香基）。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體（指R的數(shù)目）。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機錫化合物。主要用作：催化劑、穩(wěn)定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫）、農(nóng)用殺蟲劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫）及日常用品的涂料和防霉劑等。在自然環(huán)境中，這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用，會迅速分解。進入生物體后，小腸或皮膚易吸收，特別是三取代體最易被吸收，分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學半衰期為3-11天，經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關卡，在腦內(nèi)留存時間稍長。三丁基錫和三苯基錫對昆蟲、細菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對哺乳動物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑，增大了向環(huán)境的釋入量。

有機錫化合物對生物體的主要損害為：中樞神經(jīng)系統(tǒng)會造成腦白質(zhì)水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性，局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒，甚至死亡。

限量要求

2009年5月28日，歐盟通過了決定2009/425/EC，進一步限制對有機錫化合物（organostanniccompounds）的使用。該決定同時也是對76/769/EEC指令所作的最新兩次技術(shù)補充之一（另一個為同一天通過的2009/424/EC）。

2009年6月1日起，REACH法規(guī)的附錄VXII取代了76/769/EEC的附錄I，但兩者內(nèi)容是一致的。因此，雖然76/769/EEC指令已經(jīng)作廢，但是其規(guī)定的內(nèi)容還是有效的，只是轉(zhuǎn)到了REACH法規(guī)的附錄VXII中。

對于有機錫化合物的限制，歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC，規(guī)定有機錫混合物用作游離締合的涂料（freeassociation paint）中的生物殺滅劑時，不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上，增加了以下條款的內(nèi)容：

1. 三取代有機錫化合物

2010年7月1日起，物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物，如三丁基錫（TBT）和三苯基錫（TPT）。

2. 二丁基（DBT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。

以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制：單組分和雙組分室溫硫化（RTV）密封劑（RTV-1和RTV-2密封劑）和黏合劑；

作為催化劑的物品，其油漆和涂層含DBT化合物；軟聚氯乙烯（PVC）型材，不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓；戶外用的織物，其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑；

用于戶外雨水的管、排水溝和器具，以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會和理事會2004年10月27日關于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。

3. 二辛基（DOT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應或由公眾使用的下列物品中，不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物：

設計為與皮膚接觸的紡織品；

手套；

設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位；

墻和屋頂覆蓋物；

兒童護理用品；

女性保潔產(chǎn)品；

尿布；

雙組分室溫硫化模具（RTV-2模具）。

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