常見(jiàn)消泡劑的種類(lèi)
在工業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生許多有害泡沫,需要添加消泡劑。消泡劑的種類(lèi)很多,有機(jī)硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺和酰胺類(lèi)的,具有消泡速度更快,抑泡時(shí)間更長(zhǎng),適用介質(zhì)范圍更廣,甚至苛刻介質(zhì)環(huán)境如高溫、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的特點(diǎn)。廣泛應(yīng)用于清除膠乳、紡織上漿、食品發(fā)酵、生物醫(yī)藥、涂料、石油化工、造紙、工業(yè)清洗等行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的有害泡沫。
1、天然油脂(即豆油、玉米油等)
優(yōu)點(diǎn):來(lái)源容易,價(jià)格低,使用簡(jiǎn)單;
缺點(diǎn): 如貯存不好,易變質(zhì),使酸值增高。
2、 高碳醇
高碳醇是強(qiáng)疏水弱親水的線型分子,在水體系里是有效的消泡劑。七十年代初前蘇聯(lián)學(xué)者在陰離子、陽(yáng)離子、非離子型表面活性劑的水溶液中試驗(yàn),提出醇的消泡作用,與其在起泡液中的溶解度及擴(kuò)散程度有關(guān)。C7~C9的醇是最有效的消泡劑。
C12~C22的高碳醇借助適當(dāng)?shù)娜榛瘎┡渲瞥闪6葹?/span>4~9μm,含量為20~50%的水乳液,即是水體系的消泡劑。
還有些成酯,如苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯等在青霉素發(fā)酵中具有消泡作用,后者還可作為前體。
3、聚醚類(lèi)消泡劑
種類(lèi)挺多,主要有以下幾種:
a.GP型消泡劑
以甘油為起始劑,由環(huán)氧丙烷,或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物進(jìn)行加成聚合而制成的
GP型的消泡劑親水性差,在發(fā)泡介質(zhì)中的溶解度小,所以宜使用在稀薄的發(fā)酵液中。它的抑泡能力比消泡能力優(yōu)越 ,適宜在基礎(chǔ)培養(yǎng)基中加入,以抑制整個(gè)發(fā)酵過(guò)程的泡沫產(chǎn)生。
b.GPE型消泡劑即泡敵
在GP型消泡劑的聚丙二醇鏈節(jié)末端再加成環(huán)氧乙烷,成為鏈端是親水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油,也叫。按照環(huán)氧乙烷加成量為10%,20%,……50%分別稱(chēng)為GPE10,GPE20,……GPE50。
GPE型消泡劑親水性較好,在發(fā)泡介質(zhì)中易鋪展,消泡能力強(qiáng),但溶解度也較大,消泡活性維持時(shí)間短,因此用在粘稠發(fā)酵液中效果較好。
c.GPES型消泡劑:有一種新的聚醚類(lèi)消泡劑,在GPE型消泡劑鏈端用疏水基硬脂酸酯封頭,便形成兩端是疏水鏈,當(dāng)中間隔有親水鏈的嵌段共聚物。這種結(jié)構(gòu)的分子易于平臥狀聚集在氣液界面,因而表面活性強(qiáng),消泡效率高。
4、硅類(lèi)
最常用的是聚二甲基硅氧烷,也稱(chēng)二甲基硅油。它表面能低,表面張力也較低,在水及一般油中的溶解度低且活性高。它的主鏈為硅氧鍵,為非極性分子。與極性溶劑水不親和,與一般油的親和性也很小。它揮發(fā)性低并具有化學(xué)惰性,比較穩(wěn)定且毒性小。純粹的聚二甲基硅氧烷,不經(jīng)分散處理難以作為消泡劑??赡苁怯捎谒c水有高的界面張力,鋪展系數(shù)低,不易分散在發(fā)泡介質(zhì)上。因此將硅油混入SiO2氣溶膠,所構(gòu)成的復(fù)合物,即將疏水處理后的SiO2氣溶膠混入二甲基硅油中,經(jīng)一定溫度、一定時(shí)間處理,就可制得。
有機(jī)硅消泡劑系由硅脂、乳化劑、防水劑、稠化劑等配以適量水經(jīng)機(jī)械乳化而成。其特點(diǎn)是表面張力小,表面活性高,消泡力強(qiáng),用量少,成本低。它與水及多數(shù)有機(jī)物不相混溶,對(duì)大多數(shù)氣泡介質(zhì)均能消泡。它具有較好的熱穩(wěn)定性,可在5℃-150℃寬廣的溫度范圍內(nèi)使用;其化學(xué)穩(wěn)定性較好,難與其他物質(zhì)反應(yīng),只要配置適當(dāng),可在酸、堿、鹽溶液中使用,無(wú)損產(chǎn)品質(zhì)量;它還具有生理惰性LD250g/Kg鼠,通常用于食品和醫(yī)藥行業(yè)。它對(duì)所有氣泡體系兼具有抑泡、破泡功能,隸屬?gòu)V譜型消泡劑范疇。它被廣泛用于洗滌劑、造紙、紙漿、制糖、電鍍、化肥、助劑、廢水處理等生產(chǎn)過(guò)程中的消泡。在石油工業(yè)中,它被大量用于天然氣的脫硫,加速油氣分離;它還被用于乙二醇的干燥、芳香烴的萃取、瀝青的加工、潤(rùn)滑油的脫蠟等裝置中控制或抑制氣泡。在紡織工業(yè)中,它用于染色、精練、上漿等過(guò)程中的消泡;在化學(xué)工業(yè)中它被用于合成樹(shù)脂、膠乳、涂料、油墨等過(guò)程中的消泡;在食品工業(yè)中它被用于各種濃縮、發(fā)酵、蒸餾過(guò)程的消泡??蓪⒐柚吭阱伇谏?、出口處或涂在金屬網(wǎng)上,進(jìn)行消泡。將硅脂配成溶液,可用于油相系統(tǒng)消泡。將硅脂加低粘度硅油配成水乳液,可用于多種水相系統(tǒng)消泡。在醫(yī)學(xué)上,通常用于患者術(shù)前、X光和胃鏡檢查前清除臟器或胃內(nèi)器官的脹氣。
消泡劑大致可分兩類(lèi):一類(lèi)能消除已產(chǎn)生的氣泡,如乙醇等;另一類(lèi)則能抑制氣泡的形成如乳化硅油等。我國(guó)許可使用的消泡劑有乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯
5、聚醚改性硅
結(jié)合了聚醚跟有機(jī)硅消泡劑二者的優(yōu)點(diǎn),具有無(wú)毒無(wú)害,對(duì)菌種無(wú)害,添加量極少,是一種高性價(jià)比的產(chǎn)品。
有機(jī)硅消泡劑的消泡機(jī)理
泡沫經(jīng)常伴隨著人們的生活和生產(chǎn),有時(shí)需要利用泡和泡沫,像浮選、滅火、除塵、洗滌、制造泡沫陶瓷和塑料等;但有的場(chǎng)合卻需要消除泡和泡沫,如發(fā)酵、涂料、造紙、印染、排除體內(nèi)器官脹氣、鍋爐用水、廢水處理及棱鏡(或玻璃)的制造等。平常喝啤酒時(shí)由于震動(dòng)啤酒中的二氧化碳轉(zhuǎn)變成氣態(tài)致使啤酒出現(xiàn)大量泡沫,這是啤瓶中加一滴油就可以消泡,這其實(shí)就是利用了消泡劑的原理。
一般而言,純水和純表面活性劑不起泡,這是因?yàn)樗鼈兊谋砻婧蛢?nèi)部是均勻的,很難形成彈性薄膜,即使形成亦不穩(wěn)定,會(huì)瞬間消失。但當(dāng)溶液中有表面活性劑的存在,氣泡形成后,由于分子間力的作用,其分子中的親水基和疏水基被氣泡壁吸附,形成規(guī)則排列,其親水基朝向水相,疏水基朝向氣泡內(nèi),從而在氣泡界面上形成彈性膜,其穩(wěn)定性很強(qiáng),常態(tài)下不易破裂。泡沫的穩(wěn)定性與表面粘性和彈性、電斥性、表面膜的移動(dòng)、溫度、蒸發(fā)等因素有關(guān)。
再者,氣泡與液體的表面張力反變相關(guān),其張力愈小,則愈易起泡。在生活和生產(chǎn)中,很多時(shí)候泡沫的出現(xiàn),給人們帶來(lái)諸多不便,故必須消泡。 凡能破壞泡沫穩(wěn)定性的因素,均可用于消泡。消泡涵蓋“抑泡”和“破泡”兩重因素。有機(jī)硅消泡劑即具備這樣的功能,它能降低水、溶液、懸浮液等的表面張力,防止形成泡沫,或使原有泡沫減少,通常具有選擇性作用。
一般物理消泡法難于瞬間消泡,而化學(xué)和界面消泡,則十分快捷、便當(dāng)、高效。 概而言之,消泡劑是指具有化學(xué)和界面化學(xué)消泡作用的藥劑。作為消泡劑,有低碳醇、礦物油、有機(jī)極性化合物及硅樹(shù)脂等。其形態(tài)有油型、溶液型、乳液型、泡沫型。作為消泡劑均具消泡力強(qiáng)、化性穩(wěn)定、生理惰性、耐熱、耐氧、抗蝕、溶氣、透氣、易擴(kuò)散、易滲透、難溶于消泡體系且無(wú)理化影響、消泡劑用量少、高效等特點(diǎn)。
消泡劑品種繁多,用途廣泛。消泡劑“抑泡”、“破泡”過(guò)程是:當(dāng)體系加入消泡劑后,其分子雜亂無(wú)章地廣布于液體表面,抑制形成彈性膜,即終止泡沫的產(chǎn)生。當(dāng)體系大量產(chǎn)生泡沫后,加入消泡劑,其分子立即散布于泡沫表面,快速鋪展,形成很薄的雙膜層,進(jìn)一步擴(kuò)散、滲透,層狀入侵,從而取代原泡膜薄壁。由于其表面張力低,便流向產(chǎn)生泡沫的高表面張力的液體,這樣低表面張力的消泡劑分子在氣液界面間不斷擴(kuò)散、滲透,使其膜壁迅速變薄,泡沫同時(shí)又受到周?chē)砻鎻埩Υ蟮哪訌?qiáng)力牽引,這樣,致使泡沫周?chē)鷳?yīng)力失衡,從而導(dǎo)致其“破泡”。不溶于體系的消泡劑分子,再重新進(jìn)入另一個(gè)泡沫膜的表面,如此重復(fù),所有泡沫,全部覆滅。
如何正確選擇消泡劑
涂料生產(chǎn)和施工都會(huì)不同程度地產(chǎn)生氣泡,氣泡的產(chǎn)生防礙生產(chǎn)、施工的順利進(jìn)行,同時(shí)給成品涂膜帶來(lái)缺陷。正確選用合適的消泡劑可以保證涂料生產(chǎn)和施工的正常進(jìn)行。
消泡劑的任務(wù):破壞氣泡表面液膜,阻止泡的形成和促使泡的破滅。消泡劑用于大泡,微泡需脫氣、消泡一起使用。
消泡劑特點(diǎn):消泡劑不溶于介質(zhì),但能以微滴形式進(jìn)入并分散于介質(zhì),消泡微滴最有效的直徑相當(dāng)于泡沫壁的厚度。
消泡劑組成:水性建筑涂料用消泡劑分非硅類(lèi)和含硅類(lèi),常規(guī)消泡劑由以下組分組成:
活性物質(zhì):起破泡消泡作用,表面張力小。代表物有動(dòng)植物油、疏水二氧化硅、高級(jí)醇等。
擴(kuò)散劑:潤(rùn)濕乳化劑,保證消泡微滴擴(kuò)散接觸到氣泡膜并鋪展。有壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、皂鹽等。
載體:有助于活性物質(zhì)和起泡體系結(jié)合,易于分散到起泡體系,把兩者結(jié)合起來(lái),其本身表面張力低,有助于抑泡,且可以降低成本。
消泡劑消泡所必須具備的兩個(gè)條件:滲透因子:E= γ 1+γ12-γ3 >0, 保證消泡劑滲透到泡沫壁;鋪展因子S=γ1-γ12-γ3 >0,保證消泡劑微滴在泡沫介質(zhì)中的擴(kuò)散鋪展,消泡劑消泡的全過(guò)程見(jiàn)右圖。
消泡劑應(yīng)用中需要注意的問(wèn)題:消泡劑多為幾種不同性質(zhì)和作用的物質(zhì)混合而成,在儲(chǔ)運(yùn)中分層,為保證消泡良好使用前要攪拌均勻,COGNIS新型分子級(jí)消泡劑Foam Star 30、Foam Star 34、Foam Star 36 無(wú)分層現(xiàn)象,使用方便。Foam Star 36在高乳液體系高、低黏度的拉毛涂料中有良好的消泡效果。
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