目前凈化處理VOCs 有吸收法、吸附法、冷凝法、催化燃燒法、等離子體氧化法、光催化氧化法、生物法等方法。其中,生物法相對于其他凈化方法而言,具有投資低、去除效率高、能耗低、無二次污染等優(yōu)點(diǎn),已成為大氣污染控制技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。生物法包括生物過濾、生物洗滌和生物滴濾法三種工藝。
一、生物法凈化VOCs原理
生物法凈化VOCs廢氣的機(jī)理如圖1.1所示。VOCs廢氣的生物凈化是微生物通過代謝活動,將廢氣中的VOCs轉(zhuǎn)化為簡單的無機(jī)物(CO2,水等)及細(xì)胞組成物質(zhì)的過程。廢氣的生物凈化過程與廢水的生物凈化過程有很大的區(qū)別:對于前者,由于氣、液相(或固體表面液膜)之間的有機(jī)物濃度梯度和水溶性的作用,廢氣中的污染物首先要經(jīng)過氣、液相間的傳質(zhì)過程,然后在液相中被微生物降解,產(chǎn)生的代謝物一部分溶于液相,一部分作為細(xì)胞物質(zhì)或細(xì)胞代謝能源,還有一部分(如CO2)則從液相轉(zhuǎn)移到氣相。廢氣中的污染物通過上述過程不斷減少,從而被凈化。
圖1.1 生物法凈化VOCs機(jī)理
用于降解氣相污染物的微生物種類很多,根據(jù)能源利用情況可以分為自養(yǎng)菌和異養(yǎng)菌:自養(yǎng)菌利用無機(jī)碳作為能源,因此一般存在于生物除臭塔中;異養(yǎng)菌則是通過氧化有機(jī)物來獲得能量,在適宜的溫度、pH值和有氧的條件下,能較快地完成降解過程。在生物濾塔運(yùn)行初期,微生物對污染物有一個適應(yīng)過程,其種群和數(shù)量分布逐步向適宜于處理目標(biāo)污染物的情況轉(zhuǎn)變。在通常情況下,對易降解的有機(jī)物,大約需10天時間,而對于難降解的有機(jī)物,所需時間則更長。
二、生物法凈化VOCs的工藝
2.1 生物洗滌法(Bioscrubbing)
生物洗滌法的工藝流程見圖2.1。生物洗滌塔由一個吸收塔和一個再生池構(gòu)成,洗滌液(循環(huán)液)自吸收室頂部噴淋而下,廢氣中的VOCs和O2在這個過程中傳入液相。吸收了VOCs的洗滌液再進(jìn)入再生池(活性污泥池)中,洗滌液中的VOCs被再生池中的活性污泥降解,再生后的洗滌液循環(huán)使用。目前,常用的洗滌設(shè)備為噴淋塔,也可以采用多孔板式塔和鼓泡塔。一般地,若氣相傳質(zhì)阻力較大,可用多孔板式塔;反之,液相傳質(zhì)阻力較大時則用鼓泡法。
由于生物洗滌器的循環(huán)洗滌液需采用活性污泥法來再生,所以在通常情況下,循環(huán)洗滌液主要是水,因此,該方法只適用于水溶性較好的VOCs,如乙醇、*等,而對于難溶的VOCs,該方法則不適用。
圖2.1 生物洗滌法工藝流程
2.2生物過濾法(Biofilitration)
生物過濾法處理VOCs廢氣的工藝流程如圖2.2所示。VOCs廢氣通過增濕塔增濕后進(jìn)入生物濾塔,流經(jīng)約0.5~1 m厚的生物活性填料層,在這過程中,污染物從氣相傳入生物相,進(jìn)而被氧化分解。生物過濾法工藝簡單,易于操作,而且濾料具有比表面積大、吸附性能好的特性,可大大減緩入口負(fù)荷變化引起的凈化效率的波動。
生物過濾反應(yīng)器的性能參數(shù)主要有空床停留時間、表面負(fù)荷、質(zhì)量負(fù)荷和去除率,各參數(shù)的基本含義及典型范圍見表2.1。這些參數(shù)及其范圍實(shí)際上也是生物過濾反應(yīng)器的設(shè)計(jì)依據(jù)。其中空床接觸時間表示的是廢氣經(jīng)過反應(yīng)器的相對時間,由于床內(nèi)充滿填料,而氣體只能在填料空隙間通過或停留,因此氣體的實(shí)際停留時間,應(yīng)該是氣體流量除以反應(yīng)器的空隙體積。
圖2.2 生物過濾法工藝流程
生物滴濾是介于生物過濾與生物洗滌的一種生物法廢氣凈化方法。滴濾塔中填充一定體積的惰性填料,為微生物提供一定的附著面。在生物滴濾塔中,液相是連續(xù)流動的,且進(jìn)行一定的循環(huán),如圖2.3所示,循環(huán)液由滴濾塔的頂部向下噴淋,并沿著填料滴流而下同時控制著床層的濕度。循環(huán)液為微生物提供分解有機(jī)物所必需的水分和營養(yǎng)液。VOCs由滴濾塔的底部至上運(yùn)動,流經(jīng)表面附有微生物的填料,與微生物接觸后被降解。
2.3 生物滴濾法(Trickling Biofiltration)
生物滴濾塔填料的選擇原則與生物過濾塔基本相同,通常采用粗碎石、塑料、陶瓷等無機(jī)材料,比表面積一般為100~300 m2/m3。采用這類填料,一方面為氣流通過提供了大量的空間;另一方面,也可降低填料壓實(shí)程度,避免由于微生物生長和生物膜脫落引起的填料堵塞。
與生物過濾塔相比,生物滴濾塔的反應(yīng)條件(pH值、濕度)易于控制(通過調(diào)節(jié)循環(huán)液的pH值、濕度),故在處理鹵代烴、含硫、含氮等微生物降解過程中會產(chǎn)生酸性代謝產(chǎn)物的污染物時,生物滴濾塔較生物過濾塔更有效。另外,由于生物滴濾塔的反應(yīng)條件由人為控制,所以濾塔中的環(huán)境更適于微生物的生長和繁殖,單位體積填料的生物量較生物過濾塔多,也更適于凈化負(fù)荷較高的廢氣。
圖2.3 生物滴濾塔工藝流程示意圖