針對塑膠材料的UL認證,大家首先想到的應(yīng)該是材料的UL 94阻燃認證,了解UL認證的客戶都知道,所有經(jīng)過UL認證的塑膠材料,除了做阻燃測試,UL還會給該款材料設(shè)定一個身份認證,這就是我們通常所說的成份分析測試。
1.塑膠材料密碼的意義
塑膠材料是一個復(fù)雜的混合體系,除了基體樹脂以外,為了使塑膠材料達到相應(yīng)的性能,還會添加大量的助劑,比如阻燃劑、增塑劑、潤滑劑、抗氧化劑和無機填料等等,基體樹脂和這些助劑構(gòu)成了塑膠材料的配方體系,添加助劑可以提高塑膠材料的相關(guān)性能,但是如果助劑發(fā)生了變化也會影響到性能。
塑膠材料在進行UL認證時,通常對阻燃性能和一些電性能進行測試,其他很多性能會和后端產(chǎn)品一起進行測試。塑膠材料抽樣測試時,除了阻燃性能外,其他性能都是通過驗證配方來保證一致性的。只有配方穩(wěn)定了,性能才能保持一致。
每個塑膠材料在進行UL認證的時候,性能測試的同時,也會進行紅外光譜分析(FTIR)、熱失重分析(TGA)、差示掃描量熱法(DSC),建立參考圖譜(Reference data)這三個圖譜就是每個認證塑膠材料的密碼,將會永久地存放于UL的數(shù)據(jù)庫中。
2.UL關(guān)于成份比對的判定
當(dāng)塑膠材料獲得UL認證后,每年UL會進行抽樣檢測,檢測的內(nèi)容一般包含阻燃測試和成份比對。從目前中國的數(shù)據(jù)來看,大概20%客戶會因為圖譜比對不符而被判定為疑似產(chǎn)品配方發(fā)生變化,UL關(guān)于成份比對的判定是參考標(biāo)準UL 746A的附錄A,B,C(Appendix A,B,C)。
1.根據(jù)標(biāo)準UL 746A中Appendix A3.1,A3.4和A3.5的內(nèi)容,紅外光譜FTIR比對符合判定標(biāo)準如下:
2.根據(jù)標(biāo)準規(guī)定,解釋如下:
與參考圖譜相比,不能出現(xiàn)多一個或者多個的透射峰;
與參考圖譜相比,不能少一個或者多個透射峰;
與參考圖譜相比,峰的形狀要一樣。
其中A3.5指出:對于已知物質(zhì),峰的強度不小于51250px-1到48750px-1之間噪音的三倍,對于未知物質(zhì),峰的強度不小于0.3%都會被認為是透射峰存在。
如圖所示,根據(jù)標(biāo)準UL 746A中Appendix A的判斷標(biāo)準,抽樣圖譜與留存的參考圖譜相比,少了~3296,~2849,~40900px-1的峰,因此判定為比對不符。結(jié)合材料的材質(zhì)特點再通過分析,得到結(jié)論是與參考樣本相比少了潤滑劑EBS,請見圖。
3.根據(jù)標(biāo)準UL 746A中 Appendix B2~B6的內(nèi)容,熱失重分析TGA比對判定標(biāo)準如下:
根據(jù)標(biāo)準規(guī)定,解釋如下:
降解數(shù)量要和參考圖譜一樣;
與參考圖譜相比,每段降解失重差異不超過8%;
與參考圖譜相比,最后殘重差異不超過8%;
與參考圖譜相比,起始降解溫度和終止降解溫度差異不超過25oC;
與參考圖譜相比,TGA熱失重曲線形狀要一樣。
如圖所示,根據(jù)標(biāo)準UL 746A中Appendix B2~B6的判定標(biāo)準,抽樣樣品和參考樣品相比,降解數(shù)目是一樣的,分為兩段降解,每段降解的失重和最后的殘重差異都小于8%,降解曲線的形狀也一樣,但還是可以很明顯看出起始降解溫度有差異(Onset Temperature),抽樣樣品的起始降解溫度比參考樣品高了~25oC,超過了25oC的標(biāo)準規(guī)定,判定為不符,結(jié)合紅外光譜的分析結(jié)果,推斷可能的原因是參考樣品中多了EBS的潤滑劑,導(dǎo)致參考樣品降解提前,但具體原因還是需要進一步溝通。
4.根據(jù)標(biāo)準UL 746A中 Appendix C2和C3,差示掃描量熱法DSC比對判定標(biāo)準如下:
根據(jù)標(biāo)準規(guī)定,解釋如下:
與參考樣品相比,熱轉(zhuǎn)變行為數(shù)目要一樣,熱轉(zhuǎn)變行為包含熔融,玻璃化轉(zhuǎn)變,結(jié)晶和固化;
與參考樣品相比,相同的吸熱熱轉(zhuǎn)變行為(熔融和玻璃化轉(zhuǎn)變),溫度差異不超過5oC,對于結(jié)晶和固化放熱熱轉(zhuǎn)變行為,如果參考樣DSC曲線上存在,抽樣樣品也需要同樣存在一樣的放熱熱轉(zhuǎn)變行為。
如圖所示,根據(jù)標(biāo)準UL 746A中Appendix C2和C3的判定標(biāo)準,參考樣品和抽樣樣品都只有一個熱轉(zhuǎn)變行為-玻璃化轉(zhuǎn)變,但是抽樣樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高出~7.6oC,超出了標(biāo)準規(guī)定5oC的范圍,判定為不符,根據(jù)以上FTIR和TGA結(jié)果,綜合分析下來,導(dǎo)致DSC不符的可能原因是參考樣品中添加了EBS潤滑劑,導(dǎo)致玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低。
可以說標(biāo)準UL 746A對成份的管控還是很嚴格的,為了避免年度抽樣圖譜比對不符的發(fā)生,客戶在材料獲得認證后,請不要隨意更換原材料的供應(yīng)商和更改材料各成分比例,并且盡可能保持工藝上的一致性。熱塑性材料成型工藝的變動,熱固性材料固化條件的變更都有可能導(dǎo)致圖譜比對不符的發(fā)生。當(dāng)發(fā)生不符合時,UL會發(fā)送一份不符合信,客戶收到不符合信后請盡快聯(lián)系UL工程師并商討解決方案。
綜上所示,塑膠材料的密碼也就是配方的密碼,保證該密碼的一致性可以保證UL認可材料在后端使用中保持和原始認證一致的性能,所以UL塑膠材料的認證并不僅僅是阻燃性能、電性能和機械性能的認證,同時是對配方和工藝的控制。
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