順酐與丁二烯的反應(yīng)為雙烯合成。根據(jù)前線軌道理論，丁二烯和順酐在一定條件下極易發(fā)生上述反應(yīng)。以順酐和丁二烯做原料合成四氫苯酐可采用溶劑法和熔融法。 [1]

1、溶劑法

將49g（0.5mol）順丁烯二酸酐和干燥好的125ml溶劑加入500ml三口瓶中，加熱至略低于反應(yīng)溫度，通入1，3-丁二烯，強(qiáng)烈攪拌，反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)后，將反應(yīng)液在0℃下放置一段時間，待析出結(jié)晶后過濾，洗滌干燥即得四氫苯酐。分別選擇了苯，其結(jié)果列于圖2；

二甲苯作溶劑，其結(jié)果列于圖3。

2、熔融法

在250ml三口瓶中加入98g順酐和0.01%對苯二酚，油浴加熱至低于反應(yīng)溫度20℃左右時，開始通入丁二烯氣體，由于是放熱反應(yīng)，所以反應(yīng)溫度會自動升溫10～20℃ ，反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，趁熱將產(chǎn)品倒入結(jié)晶槽，冷卻即得四氫苯酐。熔點(diǎn)為96～ 100℃ ，收率99%以上，以上實(shí)驗結(jié)果列于圖4。

3、結(jié)論

①溶劑法合成四氫苯酐反應(yīng)溫度低，產(chǎn)品色相好，收率為88～89%，但反應(yīng)周期長，操作較熔融法復(fù)雜，原料成本高。

②熔融法工藝簡單，省去溶劑處理回收及相應(yīng)的設(shè)備，反應(yīng)周期短，收率高，一般在98～ 99%但產(chǎn)品色相不如溶劑法好。 [1]

四氫苯酐是順酐的下游產(chǎn)品之一。它是一種性能優(yōu)良的新型有機(jī)酸酐類環(huán)氧樹脂固化劑，用于醇酸樹脂和不飽和樹脂，可改善涂料的附著力、彈性、光澤及耐水性。作為增塑劑，可提高PVC的耐寒性、耐熱性，并且無毒。在電子電器工業(yè)，航空航天領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。同時該產(chǎn)品也是合成表面活性劑，醫(yī)藥農(nóng)藥產(chǎn)品的原料。

1、環(huán)氧樹脂固化劑

未加入固化劑的環(huán)氧樹脂，在常溫或加熱條件下，環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基等官能團(tuán)一般不會起化學(xué)反應(yīng)，不會使大分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)，因此也把未使用前的環(huán)氧樹脂統(tǒng)稱為熱塑性環(huán)氧樹脂。熱塑性環(huán)氧樹脂特別是分子量不高，環(huán)氧樹脂沒有強(qiáng)度，必須固化交聯(lián)后才能發(fā)揮作用。環(huán)氧樹脂的固化，主要是借助于固化劑將樹脂中的環(huán)氧鍵打開，使環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)間接或直接地連接起來，逐步形成一個體型的大分子結(jié)構(gòu)。固化劑按固化機(jī)理可分為兩類，一類就是參與固化反應(yīng)，并構(gòu)成固化產(chǎn)物的一部分鏈段，這類固化劑稱加成型固化劑，如伯胺、仲胺、聚酞胺、多元胺以及各種有機(jī)酸和酸酐等；另一類在固化過程中，僅發(fā)生催化反應(yīng)，使樹脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而固化劑不參加交聯(lián)反應(yīng)，這一類固化劑稱為催化型固化劑，如叔胺、咪哇、三氟化硼等。還有一些固化劑兼有以上作用。環(huán)氧樹脂的固化通常使用較多的是*類固化劑。THPA屬于*類酸酐固化劑。

THPA在環(huán)氧樹脂固化體系中的反應(yīng)機(jī)理如下：首先，環(huán)氧樹脂中的經(jīng)基與酸酐反應(yīng)，打開酸酐，然后進(jìn)行加成聚合反應(yīng)，其順序如下：

（1）酸酐首先與環(huán)氧樹脂中的羥基反應(yīng)，生成羧酸；

（2）酸再對環(huán)氧基加成，生成羥基；

（3）生成的羥基再與其他酸酐繼續(xù)反應(yīng)。

這個反應(yīng)過程反復(fù)進(jìn)行，生成體型聚合物。

2、其他化工中間體

四氫苯酐還是重要的化工中間體，用于合成眾多化工產(chǎn)品，其中包括：1,2,3,4-丁烷四羧酸、超支化聚酯、六氫苯酐。

合成1,2,3,4一丁烷四梭酸：

四氫苯酐可用于合成1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA）。 1,2,3,4-丁烷四羧酸是一種重要的化工產(chǎn)品，被廣泛用于紡織、化工、冶金、電子等行業(yè)。

工業(yè)上生產(chǎn)BTCA的主要方法是化學(xué)氧化法，即用氧化劑氧化四氫苯酐來制備BTCA。這一反應(yīng)通常是在催化的條件下進(jìn)行的，所選用的氧化劑也不外乎H2O2和HNO3等。用HNO3為氧化劑合成BTCA反應(yīng)為一步反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)迅速，后處理容易，無殘留成分。但反應(yīng)過程中生成NOx氣體，并易發(fā)生爆沸，難以控制。用H2O2氧化THPA制備BTCA是分兩步進(jìn)行的。首先在無催化劑條件下，H2O2先把THPA氧化成4,5-二羥基-1,2環(huán)己烷二羧酸，然后再加入催化劑，這時H2O2進(jìn)一步氧化4,5-二羥基-1,2環(huán)己烷二羧酸生成BTCA，反應(yīng)如下： [2]